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    元祐五年（090年）五月，苏辙被任命为龙图阁直学士、御史中丞。十二月，任龙图阁学士。

    元祐六年（09年）二月，任中大夫、守尚书右丞。当时苏轼遭人排挤，乞求外任，苏辙也随兄连上四札，也乞外任，但未获准许。

    元祐七年（092年）四月，朝廷命苏辙代理太尉、充任册皇后告期使。六月，任太中大夫、守门下侍郎。十一月，朝廷因郊祀天地而特加苏辙为护军，进爵开国伯，实封食邑二百户。

    连遭贬谪

    元祐八年（093年），哲宗亲政，新法派重新得势。

    绍圣元年（094年），门下侍郎李清臣主持科考，出题批驳元祐政事。他上书反对哲宗恢复熙宁新法，被贬知汝州。过了几个月，元丰时诸臣都在朝廷任职，再贬苏辙为左朝议大夫、知袁州。未到任，又于七月降为左朝议大夫、试少府监，分司南京，筠州居住处分。苏辙治州有优异政绩，等到他被罢免离开，州里父老送别他的人都呜咽流涕，延绵数十里不断。

    绍圣四年（09年）二月，苏辙又被贬为化州别驾，安置雷州处分。此时，苏轼也被贬为琼州别驾、昌化军安置。五月十一日，兄弟二人再次相遇于藤州，苏辙送苏轼赴海南。六月十一日诀别于海滨。元符元年（09年），移至循州安置。元符二年（099年），作龙川略志序、龙川别志序、春秋传后序。

    元符三年（00年），宋徽宗即位，苏辙移永州、岳州安置，不久受任为濠州团练副使，岳州居住。十一月，复职太中大夫，提举凤翔上清太平宫。因有田产在颍川，他便前往居住。

    建中靖国元年（0年）七月，苏轼在常州（今江苏常州）去世，临终前以不见苏辙为憾。苏辙得知后，在悲痛中为其撰祭文，不久又作追和轼归去来词，其后作东坡先生墓志铭。

    崇宁元年（02年）五月，宰相蔡京当国，党祸复起，苏轼等已去世的元祐党人，原追复官告并缴纳；苏辙等在世之人，并不与在京差遣。同年，朝廷削苏辙五官，降授朝议大夫。

    崇宁二年（03年），苏辙为避祸，独自迁居汝南。十月，朝廷罢苏辙提举太平宫之职。苏辙住在许州，又被授以太中大夫致仕。

    崇宁三年（04年）正月，苏辙在颍川定居，因感于元祐时人所剩无几，于是筑室曰“遗老斋”，自号“颍滨遗老”，终日读书著述、默坐参禅，谢绝宾客，决口不谈时事，将所感皆寄托于诗中。

    崇宁五年（06年）九月，撰成颍滨遗老传及栾城后集序。次年，著论语拾遗。

    大观二年（0年），苏辙复任朝议大夫，迁任中大夫。

    政和元年（年），撰成栾城第三集序。

    政和二年（2年）春，游颍昌西湖，泛赮水，并有诗作。